摘要：生物体内，蛋白质中二硫键的自由基损伤影响着蛋白结构与功能，甚至与细胞的衰老有着重要联系。因此研究自由基与二硫键相互作用机理，理解自由基与二硫键作用过程，对二硫键的断裂与保护有着重要意义。本文采取液体辅助的表面解吸常压化学电离技术，搭建在线监测(H2O)n+•与双（2-羟乙基）二硫醚(HEDS)相互作用装置，制备高丰度的水自由基阳离子(H2O)n+•(n = 2-4)，通过线性离子阱质谱仪，结合密度泛函理论方法，对(H2O)n+•与HEDS作用的质谱行为及热力学过程进行研究。结果表明，(H2O)n+•与HEDS发生相互作用，形成自由基复合物(M + H2O)+• (m/z 172)。其中(M + H2O)+•中H2O是来源于(H2O)n+•。热力学计算显示，HEDS结构中β位羟基上的H与S以分子内五元环的形式形成弱氢键；反应过程中，(H2O)n+•与HEDS中的羟基优先结合，形成(M + H2O)+•复合物后，二硫键将难以断裂。因此，在水自由基阳离子作用的过程中β位羟基对HEDS的二硫键有保护作用。

常压下水自由基阳离子与双（2-羟乙基）二硫醚作用的质谱研究.pdf